1電滲析概念與原理
1.1概念
利用半透膜的選擇透過(guò)性來(lái)分離不同的溶質(zhì)粒子的方法稱為滲析。在電場(chǎng)作用下進(jìn)行滲析時(shí),溶液中的帶電的溶質(zhì)粒子通過(guò)膜而遷移的現(xiàn)象稱為電滲析。利用電滲析進(jìn)行提純和分離物質(zhì)的技術(shù)稱為電滲析法,它是20世紀(jì)50年代發(fā)展起來(lái)的一種新技術(shù),最初用于海水淡化,現(xiàn)在廣泛用于化工、輕工、冶金、造紙、醫(yī)藥工業(yè),尤以制備純水和在環(huán)境保護(hù)中處理三廢最受重視,例如用于酸堿回收、電鍍廢液處理以及從工業(yè)廢水中回收有用物質(zhì)等。
1.2原理
電滲析基本工作原理是在直流電場(chǎng)的作用下,以電位差為推動(dòng)力,利用離子交換膜的選擇透過(guò)性,把電解質(zhì)從溶液中分離出來(lái),從而實(shí)現(xiàn)溶液的淡化、濃縮、精制或純化的目的。電滲析原理圖如圖1-1所示。
電滲析裝置通常由離子交換膜、電極和夾緊裝置三部分組成。電滲析過(guò)程的實(shí)質(zhì)是電解質(zhì)離子在兩股液流間的傳遞,其中一股液流失去電解質(zhì),成為淡化液,另一股液流得到電解質(zhì),成為濃縮液。因此,電滲析過(guò)程脫鹽溶液中的離子以兩個(gè)基本條件為依據(jù):
1.在直流電場(chǎng)的作用下,使溶液中的陰、陽(yáng)離子作定向移動(dòng);
2.離子交換膜的選擇透過(guò)性使溶液中的離子作反離子遷移。
電滲析工藝的電極和膜組成的隔室稱為極室,其中發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)與普通的電極反應(yīng)相同。陽(yáng)極室內(nèi)發(fā)生氧化反應(yīng),陽(yáng)極水呈酸性,陽(yáng)極本身容易被腐蝕。陰極室內(nèi)發(fā)生還原反應(yīng),陰極水呈堿性,陰極上容易結(jié)垢。
2文獻(xiàn)報(bào)道及專利申請(qǐng)狀況
2.1專利申請(qǐng)情況
利用中國(guó)知網(wǎng)對(duì)近十年內(nèi)電滲析技術(shù)用于處理含酸/堿溶液的專利申請(qǐng)情況進(jìn)行了檢索并匯總(國(guó)內(nèi)專利),結(jié)果如圖2-1所示。
從檢索結(jié)果可知,有關(guān)電滲析技術(shù)在含酸/堿溶液方面的應(yīng)用,申請(qǐng)的專利很少。近十年來(lái),電滲析在酸液廢水中應(yīng)用的專利大概有19項(xiàng),而電滲析在堿液廢水中的應(yīng)用大概有22項(xiàng),并且電滲析在堿液廢水中應(yīng)用的相關(guān)專利是在近5年內(nèi)才出現(xiàn)的。
2.2文獻(xiàn)發(fā)表情況
利用中國(guó)知網(wǎng)對(duì)近十年內(nèi)電滲析技術(shù)用于處理含酸/堿溶液的文章發(fā)表情況進(jìn)行了檢索并匯總(國(guó)內(nèi)期刊),結(jié)果如圖2-2所示。
從檢索結(jié)果可知,有關(guān)電滲析技術(shù)在含酸/堿溶液方面的應(yīng)用,發(fā)表的文章也不多,但呈現(xiàn)出增多的趨勢(shì)。
以上結(jié)果說(shuō)明電滲析技術(shù)在含酸/堿廢水中的應(yīng)用屬于新技術(shù),可以作為工業(yè)水處理的儲(chǔ)備和前瞻性技術(shù)。
3電滲析技術(shù)的各種應(yīng)用
3.1中高溫電滲析工藝
電滲析器進(jìn)水溫度對(duì)脫鹽率的影響很大。隨溫度升高,水的黏性下降,從而水中離子的擴(kuò)散加快,膜及溶液的電導(dǎo)率上升,有利于離子遷移和透過(guò)離子交換膜,從而提高電流密度,降低處理費(fèi)用,增加脫鹽率。但溫度的升高上限還要由電滲析器的耐受程度決定,當(dāng)溫度升至40-50℃時(shí),陰離子交換膜易分解,聚氯乙烯隔板也易變形。此外,水溫低于5℃時(shí),電滲析脫鹽率明顯下降,且接近損壞離子交換膜的溫度。所以電滲析器溫度一般控制在5-40℃的中高溫范圍內(nèi)。
3.2倒極電滲析(EDR)工藝
EDR工藝是我國(guó)根據(jù)ED原理于1982年研制成功的一種新工藝,它每隔一定時(shí)間(一般為15-20min),倒換正負(fù)電極極性(頻繁倒極),這樣能自動(dòng)清洗離子交換膜和電極表面的污垢,確保淡水的水質(zhì)水量、離子交換膜穩(wěn)定運(yùn)行和濃水排放量最少,倒極電滲析原理如圖3-1所示。
EDR系統(tǒng)是由電滲析本體、整流器及自動(dòng)倒極系統(tǒng)三部分組成,其倒極操作程序如下:
1.轉(zhuǎn)換直流電源電極的極性,使?jié)?、淡室互換,離子流動(dòng)反向進(jìn)行;
2.轉(zhuǎn)換進(jìn)出水閥門(mén),使?jié)狻⒌业墓┡潘到y(tǒng)互換;
3.極性轉(zhuǎn)換后持續(xù)1-2min,將不合格淡水歸入濃水系統(tǒng),然后濃、淡水各行其路,恢復(fù)正常運(yùn)行
3.3雙極膜電滲析(EDMB)工藝
EDMB工藝是一種獨(dú)特的電滲析過(guò)程。它通常由陽(yáng)離子和陰離子交換膜疊合在一起形成,這兩種膜的通道構(gòu)成一個(gè)含水的中間層,在電場(chǎng)的作用下,首先將可能存在的離子遷移出中間層,然后通過(guò)解離水的作用在膜的陰、陽(yáng)兩側(cè)分別產(chǎn)生H+離子和OH-離子。其更大的特點(diǎn)是可與其他陰離子交換膜、陽(yáng)離子交換膜進(jìn)行巧妙組合,組成許多獨(dú)具特點(diǎn)的雙極膜電滲析工藝。與電解脫水法相比,能耗大大降低,并能從鹽溶液中生成等摩爾的酸和堿,所以此技術(shù)可用于廢酸、廢堿等物質(zhì)的再生和利用,降低物質(zhì)和能源的消耗,減低廢物排放,消除環(huán)境污染以及為某些酸和堿的分離與制備提供新的途徑,雙極膜電滲析的圖原理如圖3-2所示。
3.4填充床電滲析(EDI)工藝
填充床電滲析又稱電脫離子法,是將離子交換膜與離子交換樹(shù)脂有機(jī)地結(jié)合在一起,在直流電場(chǎng)的作用下實(shí)現(xiàn)除去水中已電離的或可電離的物質(zhì)的一種新型水處理技術(shù)。它利用電滲析過(guò)程中極化現(xiàn)象對(duì)離子交換填充床進(jìn)行電化學(xué)再生,它巧妙地集中了電滲析連續(xù)脫鹽與離子交換樹(shù)脂深度脫鹽這兩種方法的優(yōu)點(diǎn),并且克服了它們的缺點(diǎn),即電滲析過(guò)程的濃差極化現(xiàn)象和離子交換的化學(xué)再生過(guò)程。一般水中含鹽量為(50-15000mg/L)時(shí)都可使用,而對(duì)含鹽量低的水更為適宜。這種方法基本能夠除去水中全部離子,所以它在制備高純水及處理放射性廢水方面有著廣泛的用途。EDI過(guò)程原理如圖3-3所示。
3.4離子交換膜為基礎(chǔ)的電滲析技術(shù)及應(yīng)用
以離子交換膜為基礎(chǔ)的電滲析技術(shù)及應(yīng)用如表3-1所示。
4電滲析技術(shù)在廢水處理方面的應(yīng)用
電滲析技術(shù)自20世紀(jì)50年代問(wèn)世以來(lái),已有近50多年歷史。目前電滲析技術(shù)已廣泛應(yīng)用于海水淡化、苦咸水淡化、超純水制備、工業(yè)廢水回收再利用,以及化工過(guò)程中的物質(zhì)分離、濃縮、提純、精制等,例如用電滲析法處理若干電鍍液,在氧化鋁生產(chǎn)中回收堿、鋁與工業(yè)水回用,從廢酸水中回收酸,處理含劇毒氰化物廢水,自來(lái)水脫氯等。具體聯(lián)系污水寶或參見(jiàn)http://www.dowater.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
電滲析可以用于廢酸廢堿及含鹽廢水的處理。污染控制與資源化研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室對(duì)采用離子膜電解法對(duì)處理環(huán)氧丙烷氯醇化尾氣堿洗廢水進(jìn)行了研究。在電解電壓5.0V時(shí),循環(huán)處理3h,廢水COD去除率可達(dá)78%,廢水中堿回收率可達(dá)73.55%,為后續(xù)生化單元起到良好的預(yù)處理作用。齊魯石油化工公司利用電滲析法處理高濃度復(fù)合有機(jī)酸廢水,濃度為3%~15%,無(wú)廢渣及二次污染,得到的濃溶液含酸20%~40%,可以回收處理,出水中含酸量可降至0.05%~0.3%。川化股份有限公司采用特殊電滲析裝置處理冷凝廢水,更大處理量為36t/h,濃水中硝酸銨體積百分比含量為20%,回收率達(dá)96%以上,合格淡水排放水中氨氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)含量≤40mg/L。工業(yè)排放的稀乙酸廢水中乙酸的含量在1%以下,回收廢水中稀乙酸的方法有萃取分離法、生化處理法、吸附法以及電膜分離法。ED法可以將廢水中乙酸濃度從2.5%濃縮到20%。雙極膜ED法可以將含質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%乙酸廢水中的乙酸有效清除,廢水中乙酸濃度可以被濃縮到36%以上。用改性異相膜ED處理化纖廠去酸水,可把酸和鹽濃縮到了200g/L,再進(jìn)行多效蒸發(fā)可回收多余的Na2SO4,經(jīng)ED濃縮的H2SO4和ZnSO4溶液可返回凝固浴再用。廢水淡化后,溶解固體降到0.7g/L以下,無(wú)硬度,返回生產(chǎn)用作洗滌水。在電流密度24mA/cm2,濃淡水濃度比在10左右時(shí),膜的鹽遷移量為0.4kg/(m2?h)左右。溶液遷移量濃縮時(shí)為1770mL/(m2˙h),脫鹽時(shí)平均為396mL/(m2?h)。濃縮1t鹽的耗電量在300kWh,回收水溫在(35±2)℃的軟化水耗電10~13kW˙h/m3水。波蘭Dykuskikafal利用電滲析將硫酸鈉廢水電化學(xué)分解成硫酸和氫氧化鈉,產(chǎn)物均可返回流程,該法已工業(yè)化。日本KimuraToru等用電滲析回收了處理鋁印刷板表面的酸性廢水,并申請(qǐng)了專利。
此外,由于產(chǎn)品和生產(chǎn)工藝的原因,排放的工業(yè)廢酸中常含有各種金屬離子,ED法也可以實(shí)現(xiàn)金屬離子和廢酸的回收。對(duì)于含銅、鐵、鎳離子的硫酸廢水,即使硫酸質(zhì)量濃度高達(dá)200g/L,金屬離子質(zhì)量濃度高達(dá)59%。
然而,需要注意的是,電滲析法對(duì)進(jìn)水有一定的要求。這是因?yàn)檫M(jìn)水中的一些有害成分會(huì)對(duì)電滲析產(chǎn)生危害,主要表現(xiàn)在以下四個(gè)方面:
1.在設(shè)備的水流通道和空隙中產(chǎn)生堵塞現(xiàn)象,水流阻力的不均勻改變也會(huì)使?jié)馑液偷抑械乃畨翰幌嗟龋瑖?yán)重時(shí)會(huì)使膜面破裂。水中夾帶的沙粒也會(huì)使膜產(chǎn)生機(jī)械性破損。
2.水流通過(guò)電滲析隔板時(shí),水中懸浮物附在膜面上,成為離子遷移的障礙,促使膜電阻增加和水質(zhì)惡化。電滲析膜是細(xì)菌的有機(jī)養(yǎng)料,水中所含細(xì)菌轉(zhuǎn)移到膜面上繁殖,也會(huì)產(chǎn)生上述后果。
3.水中帶極性有機(jī)物被膜吸附后,會(huì)改變膜的極性,并促使膜的選擇透過(guò)性降低,膜電阻增加。
4.高價(jià)金屬離子(如鐵、錳)會(huì)使離子交換膜中毒;游離氯使陽(yáng)膜產(chǎn)生氧化,進(jìn)水硬度高時(shí)會(huì)導(dǎo)致極化的沉淀結(jié)垢。
故進(jìn)電滲析器水的主要處理對(duì)象是天然水中的懸浮物質(zhì)和膠體物質(zhì),其中包括無(wú)機(jī)物質(zhì)、有機(jī)物質(zhì)和細(xì)菌。